A+C→AC,所需活化能為E1。AC+B→AB+C,所需活化能為E2。E1、E2都小于E (見圖)。催化劑C只是暫時介入了化學反應,反應結束后,催化劑C即行再生。按阿倫尼烏斯方程k=Ae-E/RT(式中k為溫度T時的反應速度常數;A為指前因子,也稱為阿倫尼烏斯常數,單位與k相同;R為氣體常數,kJ/mol·K;T為熱力學溫度,K;E為活化能,kJ/mol),以反應速率常數k表示的反應速率主要決定于反應活化能E,若催化使反應活化能降低ΔE,則反應速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反應一般能降低活化能約41.82 kJ/mol,若反應在300K下進行,則反應速率可增加約1.7×10倍。1987年Gaze等人提出了高級氧化法,它解決了普通氧化法存在的問題,并以其獨特的優點越來越引起重視。南湖區關于催化氧化管理
20世紀以來,催化工藝迅速發展,例如,20年代研究成功用鈷催化劑由一氧化碳和氫合成液體燃料的費-托法;1955年研究成功齊格勒-納塔催化劑,用于烯烴定向聚合;現代化學工業和煉油工業的生產過程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反應過程中,至少必須有一種反應物分子與催化劑發生了某種形式的化學作用。由于催化劑的介入,化學反應改變了進行途徑,而新的反應途徑需要的活化能較低,這就是催化得以提高化學反應速率的原因。例如,化學反應A+B→AB,所需活化能為E,在催化劑C參與下,反應按以下兩步進行:南湖區關于催化氧化管理氧化、還原都指反應物(分子、離子或原子)。
高級氧化技術種類繁多,電催化氧化是高級氧化的一種形式。通過電催化氧化體系中產生的羥基自由基(·HO)與臭氧直接氧化相比,羥基自由基的反應速率高出了105倍,不存在選擇性,對幾乎所有的有機物均能進行反應,故高級氧化的效果穩定,不會隨水中的殘留有機物的變化而變化,從而為廣大的環境工作者所重視。 [3]電催化氧化幾種難降解有機物與臭氧反應速率常數和與羥基自由基氧化速率常數對比如圖1所示:電催化氧化技術與電解、電芬頓技術的差別
而在整個水解過程中,酸類并無什么變化,它好像并不參加反應,只是加速了反應過程。同時,基爾霍夫還觀測到,淀粉在稀硫酸溶液中可以變化為葡萄糖。1817年,戴維在實驗中發現鉑能促使醇蒸氣在空氣中氧化。1838年,德拉托和施萬分別都發現糖之所以能發酵成為酒精和二氧化碳,是由于一種微生物的存在。貝采里烏斯就此提出,在生物體中存在的那些由普通物質、植物汁液或者血而生成無數種化合物,可能都是由此種類似的有機體組成。后來,居內將這些有機催化劑稱為“酶”。電化學中陽極發生氧化,陰極發生還原。
金屬催化金屬催化劑主要用于脫氫和加氫反應。有些金屬還具有氧化和重整的催化活性。金屬催化劑主要是指4、5、6周期的某些過渡金屬,如鐵、金、鉑、鈀、銠、銥等。金屬催化主要決定于金屬原子的電子結構,特別是沒有參與金屬鍵的d軌道電子和d空軌道與被吸附分子形成吸附鍵的能力。因此,金屬催化劑的化學吸附能力和d軌道百分數是決定催化活性的主要因素。金屬氧化物催化主要是指過渡金屬氧化物催化,非過渡金屬氧化物催化已歸入酸堿催化。過渡金屬氧化物催化劑***用于氧化、加氫、脫氫、聚合、加合等反應。催化氧化反應時間一般在10~30min,30%雙氧水加入量在100~300mg/L,噸水的直接運行費用在0.15¥~0.45¥。南湖區關于催化氧化管理
高級氧化技術種類繁多,電催化氧化是高級氧化的一種形式。南湖區關于催化氧化管理
②選擇性:一種催化劑只對某一類反應具有明顯的加速作用,對其他反應則加速作用甚小,甚至沒有加速作用。這一性能就是催化劑選擇性。催化劑的選擇性決定了催化作用的定向性??赏ㄟ^選擇不同的催化劑來控制或改變化學反應的方向。③壽命或穩定性:催化劑的穩定性以壽命表示。它包括熱穩定性、機械穩定性和抗毒穩定性。 [1]催化劑與反應物同處于一均勻物相中的催化作用。有液相和氣相均相催化。液態酸堿催化劑,可溶性過渡金屬化合物催化劑和碘、一氧化氮等氣態分子催化劑的催化屬于這一類。均相催化劑的活性中心比較均一,選擇性較高,副反應較少,易于用光譜、波譜、同位素示蹤等方法來研究催化劑的作用,反應動力學一般不復雜。但均相催化劑有難以分離、回收和再生的缺點。南湖區關于催化氧化管理
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